DOC《专题整合突破》

c(CH3COOH)>

c(H+) [解析] 本题考查弱电解质的电离平衡知识.HCOONa溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),NH4Cl溶液中存在c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),两溶液中有c(Na+)=c(Cl-),只要比较HCOONa溶液中c(H+)与NH4Cl溶液中c(OH-)的大小即可,由电离常数可知,NH的水解程度比HCOO-的大,则NH4Cl溶液中c(H+)较HCOONa溶液中c(OH-)大,即NH4Cl溶液中c(OH-)较HCOONa溶液中c(H+)小,所以c(Na+)+c(H+)>

c(Cl-)+c(OH-)=c(NH)+c(H+),A项正确;

CH3COOH的电离平衡常数比HCOOH的小,即CH3COOH的酸性弱,则相同pH的CH3COOH溶液的浓度大于HCOOH的,和NaOH反应时,CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大,B项错误;

反应后得到c(HCOOH)与c(HCOONa)相等的混合溶液,溶液呈酸性,由电荷守恒得:c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),由物料守恒得:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),则c(HCOO-)>

c(Na+)>

c(HCOOH),所以c(HCOO-)+c(OH-)>

c(HCOOH)+c(H+),C项错误;

反应后得到c(CH3COONa)=c(CH3COOH)=c(NaCl)的混合溶液,由物料守恒得:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-),pHc(Cl-)>

c(CH3COOH),电离和水解均很微弱,故c(H+)小于c(CH3COOH),D项正确. 4.(2018・北京・11)测定0.1 mol・L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下. 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃

25 30

40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多. 下列说法不正确的是( C ) A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO+H2OHSO+OH- B.④的pH与①不同,是由SO浓度减小造成的 C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.①与④的Kw值相等 [解析] C错:①→③的过程中,pH变小,说明SO水解产生的c(OH-)减小;

升高温度, SO的水解平衡正向移动,溶液中SO水解产生的c(OH-)增大,pH应增大,而实际上溶液的pH减小,其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成SO,溶液中c(SO)减小,水解平衡逆向移动,则溶液中c(OH-)减小,pH减小;

①→③的过程中,温度升高,SO的水解平衡正向移动,而c(SO)减小,水解平衡逆向移动,二者对水解平衡移动方向的影响不一致.A对:Na2SO3是强碱弱酸盐,在水溶液中发生水解,存在水解平衡:SO+H2OHSO+OH-.B对:实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明④中的SO数目大于①中的,④中的SO数目小于①中的,所以④中OH-数目小于①中的,pH不同.D对:Kw只与温度有关. R (课堂) 知能补漏 1.电解质溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等. 如NaHCO3溶液中:n(Na+)+n(H+)=n(HCO)+2n(CO)+n(OH-) (2)物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的. 如NaHCO3溶液中n(Na+)∶n(C)=1∶1,推出:c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3) (3)质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量应相等. 例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物;

NH3・H2O、OH-、CO为失去质子后的产物,故有以下关系:c(H3O+)+c(H2CO3)===c(NH3・H2O)+c(OH-)+c(CO). 2.微粒浓度大小的比较 (1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如在H3PO4的溶液中,c(H+)>

c(H2PO)>

c(HPO)>

c(PO). (2)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3的溶液中:c(Na+)>

c(CO)>