PDF《质谱法》

7 样品 7.1 样品采集和保存 土壤样品按照 HJ/T

166 的相关要求采集和保存,水体沉积物样品按照 HJ

494 的相关要求 采集和保存,海洋沉积物样品按照 GB 17378.3 的相关要求采集和保存.样品采集后保存在 事先清洗洁净的聚四氟乙烯衬垫棕色螺口玻璃瓶中,运输过程中应避光、密封、冷藏,尽快 运回实验室分析.如暂不能分析,应在-18℃以下冷冻保存(为了避免玻璃瓶破裂,可将样 品转移至铝箔中密封保存) ,保存时间见表 1.

4 表1样品保存时间 化合物名称 保存时间 2-萘胺

4 d 联苯胺

7 d 2-甲氧基苯胺

14 d 2,6-二甲基苯胺

21 d 苯胺、4-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、4- 硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺、3-氯苯胺、3,3'

-二氯联苯胺、 N-亚硝基二苯胺

28 d 7.2 样品的制备 采用冷冻干燥机(6.8)对样品进行脱水,将冻干后的样品进行研磨、过筛,均化处理 成约1 mm的颗粒. 制备好的样品保存在事先清洗洁净的聚四氟乙烯衬垫棕色螺口玻璃瓶中, 应马上分析. 7.3 水分的测定 土壤样品干物质含量的测定按照 HJ

613 执行,沉积物样品含水率的测定按照 GB 17378.5 执行. 7.4 试样的制备 7.4.1 提取 称取

5 g(精确至 0.01 g)样品(7.2)至离心管中,加入

1 g 五水合硫代硫酸钠(5.6) , 依次加入 50.0 μl 内标中间液 (5.14) 、 10.00 ml 正己烷-丙酮混合溶剂 (5.8) 和100 μl 氨水 (5.7) , 密封后用旋涡混匀器(6.7)混匀.超声提取

30 min(水槽中放置冰盒,确保水浴温度始终 低于 25℃) ,6000 r/min 离心

10 min,取上清液经亲水聚四氟乙烯针式滤器(5.20)过滤, 滤液待净化. 7.4.2 净化 将C18 固相萃取小柱(5.19)固定在固相萃取装置(6.6)上.用5ml 二氯甲烷(5.1) 冲洗固相萃取小柱,再用

5 ml 甲醇(5.4)平衡固相萃取小柱,待柱充满后关闭流速控制阀 浸润

5 min,缓慢打开控制阀,弃去流出液.在溶剂流干之前,准确移取 2.00 ml 过滤后的 样品提取液(7.4.1)转入柱内,弃去流出液.在溶剂流干之前,关闭控制阀,加入

5 ml 甲醇(5.4) ,5 min 后缓慢打开控制阀,接收洗脱液至完全流出. 注:每批次新购买的固相萃取小柱,均需做空白检验,确定其不含影响测定的杂质干扰时方可使用. 7.4.3 浓缩 室温下,开启氮气至溶剂表面有细微涟漪(避免形成气涡) .将净化后的洗脱液(7.4.2) 浓缩至不少于 0.8 ml,用甲醇(5.4)定容至

1 ml,转入

2 ml 棕色样品瓶.冷藏保存

7 d 内5完成分析,冷冻保存

28 d 内完成分析. 7.4.4 测试溶液的制备 准确移取

250 μl 浓缩后的净化洗脱液(7.4.3) ,加入

750 μl 水,混匀,用亲水聚四氟乙 烯针式滤器(5.20)过滤后转入棕色小瓶,上机分析. 7.5 空白试样的制备 用石英砂(5.18)代替实际样品,按与试样的制备(7.4)相同的步骤制备空白试样.

8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 液相色谱参考条件 流动相 A:甲酸-甲醇溶液(5.9) ,流动相 B:甲酸水溶液(5.10) ,梯度洗脱程序见表 2;

流速:0.3 ml/min;

柱温:35℃;

进样量:10 μl. 表2梯度洗脱程序 时间(min) A(%) B(%)

0 35

65 5

95 5

7 95

5 7.1

35 65

14 35

65 注:如果自动进样器具有控温功能,温度可设为 4℃. 8.1.2 质谱参考条件 不同型号仪器的最佳测定条件不同,可根据仪器使用说明书自行优化. 离子源:电喷雾离子源(ESI) ,正离子模式. 喷雾电压:5500 V. ........