PDF《徐摇 锋, 朱丽华, 侯凤才, 沈摇 斌》

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1 1 摇 燃摇 料摇 化摇 学摇 学摇 报第40 卷 目标产物的生成. 图 5摇 CH3 COOH 与H2 O 的体积比对反应的影响 Figure 5摇Effect of ratio of CH3 COOH to H2 O on the reaction 2. 5摇 反应温度对甲烷选择氧化的影响 在18 益~150 益 考察了甲烷选择氧化的反应 性能,Pd(OAc)2 添加量为

100 滋mol,对苯醌添加量 为1000 滋mol,进气组成为 2.

5 MPa 甲烷+0.

4 MPa 氧气+0.

4 MPa 氮气+0.

4 MPa 一氧化碳,反应时间 为3h. 图6为目标产物随实验温度的变化. 由图

6 可知,室温下目标产物生成量仅为17 滋mol,当温 度升至

90 益时目标产物的产量已达

654 滋mol,之后 随着反应温度的升高,目标产物的产量继续大幅增 加,但当温度升至

130 益以后,增长幅度有减小的趋 势. 这说明高温有利于反应的进行,但过高的温度 会导致过度氧化的发生. 因此,当温度升至

130 益 以后,目标产物生成量的增长幅度呈减小的趋势. 图 6摇 温度对反应的影响 Figure 6摇Effect of temperature on the reaction 2. 6摇 反应时间对甲烷选择氧化的影响 在130 益,Pd(OAc)2 添加量为

100 滋mol,对苯 醌添加量为

1 000 滋mol,进气组成为 2.

5 MPa 甲烷+ 0.

4 MPa 氧气+0.

4 MPa 氮气+0.

4 MPa 一氧化碳条 件下,考察了反应时间对目标产物生成量的影响,结 果见图 7. 由图

7 可知,在7h的反应时间内,目标 产物的生成量随着反应时间的延长而增加. 这意味 着Pd(OAc)2 鄄对苯醌鄄CO 催化剂体系在醋酸溶液中 有着较稳定的催化活性,能够长时间使用. 图 7摇 反应时间对反应的影响 Figure 7摇Effect of reaction time on the reaction 2.

7 摇 适宜的工艺条件及催化效率与文献结果的 比较 通过讨论反应温度、反应时间、反应溶剂及对苯 醌和 CO 的添加量对甲烷选择性氧化的影响,得出 在Pd ( OAc)2 用量为100 滋mol、 原料气组成为2.

5 MPa甲烷+0.

4 MPa 氧气+0.

4 MPa 氮气的条件 下,选择性催化氧化甲烷的适宜工艺条件为反应温 度130 益、反应时间

3 h、溶剂中 CH3 COOH 与H2 O 的比例为

4 颐

1、对苯醌和 CO 用量分别为1

000 滋mol 和0.

4 MPa,在此工艺条件下,目标产物甲醇的生成 量为

1 650 滋mol. 由反应(1)、(5)、(8) 可以看出, Pd(OAc)2 是Pd(OAc)2 鄄对苯醌鄄CO 催化剂体系的 活性中心,根据目标产物的生成量和 Pd(OAc)2 的 添加量........