PPT《第六章 烯烃》

第六章 烯烃 exit 本章提纲

第一节 烯烃的结构、异构和命名

第二节 烯烃的相对稳定性

第三节 烯烃的制法

第四节 烯烃的物理性质

第五节 烯烃的反应

第六节 烯烃的工业来源和用途 重点、难点 重点:1.

顺反异构的命名 2. π键的特性,杂化与分子极性 3. 性质和反应: 亲电加成,氧化 反应,聚合反应,亲核加成难点:亲电加成反应的机理,马氏规则

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.1 烯烃的结构 1. 双键碳是sp2杂化. 2. C=C是由一个σ键和一个?键组成. 3. ?键的特点: P轨道从侧面重叠,(肩并肩) 电子云的流动性大, 室温下不能自由旋转.

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.1 烯烃的结构 C=C 1.346 1.347 b >

c >

d

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.3 烯烃的命名 简单的烯烃用普通命名法: CH2=CH2 乙烯 CH3-CH=CH2 丙烯 , 复杂的用系统命名法:

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.3 烯烃的命名

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.3 烯烃的命名 实例一 ( 5R ,2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.3 烯烃的命名 实例二 (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯(Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.3 烯烃的命名 双键在环上,以环为母体,双键在链上,链为母体,环为取代基. 实例三 2-甲基-3-环己基-1-丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene

第一节 烯烃和炔烃的结构和异构 6.1.3 烯烃的命名

第二节 烯烃的相对稳定性 含同数碳原子的烯烃燃烧时生成相同的产物.燃烧热小,稳定.1-丁烯 (Z)-2-丁烯 (E)-2-丁烯 异丁烯 kJ/mol

2718 2711

2708 2701 6.2.1 燃烧热 稳定性顺序为:1-丁烯 <

(Z)-2-丁烯 RBr >

RCl >

RF + ROH + X-

第三节 烯烃的制备 6.3.2 双分子消除(E2)反应机理

第三节 烯烃的制备 6.3.3 卤代烷的E2 与SN2的竞争 1) 1oRX在SN

2、E2竞争中,多数以SN2占优势,在特 强碱的作用下(特别是体积大的碱),以E2占优势. CH3CH2CH2CH2Br + C2H5ONa C2H5OH 25oC CH3CH2CH2CH2OC2H5 + CH3CH2CH=CH2 90% 10% CH3(CH2)6CH2Br + (CH3)3CONa CH3(CH2)5CH=CH2 DMSO(二甲亚砜) 180oC 99%

第三节 烯烃的制备 2) 2oRX 在在有碱时,多数以E2占优势. 3) 几乎什么碱都可以使 3oRX发生以E2为主的反应. (CH3)3CBr + C2H5ONa (CH3)2C=CH2 + (CH3)3CONa C2H5OH

7 % 93% CH3CHBrCH3 + C2H5ONa C2H5OH 25oC CH3CH=CH2 + CH3CH2OCH(CH3)2 80% 20% 6.3.3 卤代烷的E2 与SN2的竞争

第三节 烯烃的制备 6.3.4 E2反应的区域选择性 E2反应时,含氢较少的?-碳提供氢原子,生成取代基较多的烯烃. ----符合扎依采夫规则 大多数E2反应生成的产物都符合扎依采夫轨则. KOH-C2H5OH 当用空阻特别大的强碱时,反应的区域选择性会发生改变,最后生成反扎依采夫规则的产物.这种产物也称为霍夫曼消除产物. CH3CH2CHBrCH3 CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2

81 19 %

第三节 烯烃的制备 当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个立体异构体时,反应具有立体选择性,通常得E型烯烃. CH3CH2CH2CHBrCH3 KOH-C2H5OH (E)-CH3CH=CHCH3 + (Z)-CH3CH=CHCH3

41 14 % CH3CH2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2CHOCH2CH3 CH3

25 20 % E2 反应的立体选择性

第三节 烯烃的制备 卤代环烷烃发生E2消除时,卤代环烷烃的消除构象是优势构象时,反应速率快.卤代环烷烃的消除构象不是优势构象时,反应速率慢. 优势构象:能量最低的稳定构象. 反应构象:参与反应的构象. 消除构象:参与消除反应的构象. E2 反应的立体选择性