PPT《第六章 鞣制》

第六章 鞣制 轻化与环境工程学院 The typical process of leather making 鞣制、鞣剂、鞣法的基本概念 鞣制:把生皮转变成革的质变过程称为鞣制 鞣剂:使生皮转变成革发生质变所用的基本物质 称为鞣剂 鞣法:铬鞣法、铝鞣法、植鞣法,以此类推 鞣法的分类: 鞣剂的定义 鞣剂 (tanning agent) : 其本意是指能够提高蛋白质空间构象稳定性的化学物质.

在制革生产中,人们利用鞣剂与生皮蛋白质发生物理和化学作用, 产生鞣制效应,将动物皮张制成具有一定强度、弹性、韧性、外观 以及舒适手感的生物质材料,来满足人民群众日常生活的需要. 鞣制效应 增加胶原纤维结构的多孔性 提高胶原纤维的耐湿热稳定性 提高胶原纤维的物理-机械性能 提高胶原的耐化学作用及耐微生物和酶作用的能力 减少胶原纤维束、原纤维之间的粘合性 减少湿革的压缩变形 减少湿革在干燥时的收缩程度 减小胶原纤维细微结构排列的规整度 改变粒面层的外观效果 评价方法: 收缩温度 定义 测定方法 湿加工过程中收缩温度的变化 耐水洗能力 柔软丰满性 选择填充性 粒面细致性 渗透与结合的均匀性 好 柔软扁薄不丰满 很差 65℃ 稀土革 较好 较柔软、扁薄不丰满不耐贮存 差75℃ Fe革 较好 一般 较差 80℃ Ti革好软,但扁薄不丰满 差75~80℃ Al革 一般 紧密,板硬 较强 95℃ Zr革 一般 好 很强 100℃ Cr革 粒面细致性 柔软丰满性 耐水洗能力 Ts 鞣剂的鞣制性能

(一) 浅黄色 差 一般 稀土 黄色 差 一般 Fe 白色 较好 一般 Ti 白色 差 一般 Al 白色 好差Zr 兰色 一般 好Cr 颜色 填充性 渗透与结合的均匀性 鞣剂的鞣制性能

(二) 铬盐与蛋白质纤维结合牢固,耐水洗、不易脱鞣;

铬鞣革柔软、强度高、耐贮存、耐湿热稳定性好;

革强度大,物理机械性能优良化学稳定性良好,对微生物和酸的抵抗力也较高;

铬鞣剂的性能

第一节 铬盐化学 配合物的基本概念 无机鞣剂在水溶液中都是以配合物形态存在的 中心离子;

配位体;

配位数;

内界;

外界 简单配位化合物 [Cr(H2O)6]3+、[Co(NH3)6]3+ 螯合物 多核配合物 混配配合物 [Co(NH3)4Cl2]+ Cr(OH)SO4 Cr(OH)Cl2 三价铬配合物的电性 由中心离子与配体的性质和数量决定;

阳铬配合物 阴铬配合物 中性铬配合物 [Cr(H2O)5Cl]2+ [Cr(H2O)2(OH)2SO4] - [Cr(H2O)2(OH)SO4] - 三价铬配合物在水中的化学行为

(一) 水解作用 [Cr(H2O)6]3+CrOH(H2O)5]2+ + H+快[CrOH(H2O)5]Cr(OH)2(H2O)4]H+慢[Cr(OH)2(H2O)4]Cr(OH)3(H2O)3]或Cr(OH)3 慢 水解过程的特点:1)水解是分布进行的;

2)内界组成发生变化 (3)电荷发生变化 (4)H+产生,pH值降低,酸性增加 如何促进水解?

(二)羟配聚作用 羟基作为桥键把两个中心原子连接起来,这种作用叫羟配聚作用. 1. 发生羟配聚时,配合物电荷符号不变,只是电荷数量为未配聚前 两个离子的电荷数量之和;

溶液的pH值不变;

分子变大;

(三)氧配聚作用 OH上的H会进一步受中心离子的排斥发生离解而脱落变成氧桥配聚. 氧配聚比羟配聚更稳定,且电荷降低,溶液或革中酸会进一步增加;

氧配聚在革鞣制出鼓搭马静置,削匀、中和、染色加油等过程中逐步进行;

中和、干燥过程中羟配聚向氧配聚转变快.

(四)混合桥键配聚 不仅OH、O可以作桥键,形成羟桥或氧桥配键,酸根如HCOO―、CH3COO―、SO42-等也可作为桥形成桥键 三价铬配合物中配位体的相互取代 OH->