PDF《合成方法对 M CM 2》

3 d, 搅拌速度为

45 r/m in. 合成的产品经抽 滤、 洗涤、 烘干得 MCM2 22原粉. 将MCM2 22原粉置于石英管中 , 在氮气流下以

3 K/m in的升温速率从

298 K升到

823 K焙烧后 , 置于马弗炉中 , 于823 K再焙烧

3 h, 除去模板剂 , 制得焙烧型的分子筛 MCM2 22. 将经焙烧后的分子筛用

2 mol/L的硝酸铵溶液在

353 K进行 3次离子交换 , 每次

12 h. 将交 换后的样品在马弗炉中于

823 K焙烧

3 h, 得到 HMCM2 22分子筛. 动态条件下获得的分子筛命名为 MCM2

22 /d. 1.

2 静态合成 MCM2 22分子筛 于室温和剧烈搅拌下 , 将1215 mL六亚甲基亚胺一次加入到溶有

1120 g偏铝酸钠和

1101 g NaOH 的160 mL蒸馏水中 , 再于

30 m in内加入

1314 g白炭黑和相当于凝胶质量 012%的MCM2 22晶体 (作为 晶种 ) , 继续搅拌

1 h. 混合物中物料配比为 n ( SiO2 ) ∶ n (A l2 O3 ) ∶ n (NaOH) ∶ n (HM I) ∶ n (H2 O) = 1∶ 01033∶ 0118∶ 015∶ 40. 将反应液转移到

40 mL带有内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应器中 , 于423 K静态晶 化3d. 晶化结束后 , 冷却至室温 , 将产物抽滤、 洗涤 , 并在

393 K下干燥

12 h, 得NaMCM2 22. HMCM2 22分子筛的制备方法同上. 静态条件下获得的分子筛命名为 MCM2

22 / s . Pd /MCM2 22催化剂采用离子交换法制备 , 交换溶液为 Pd (NO3 ) 2. 在旋转蒸发器中于

353 K交换

48 h, 将制备的样品于

393 K干燥

5 h后,在823 K下焙烧

5 h. 1.

3 表征手段 用Shi madzu XRD2 6000型 X射线衍射仪测定样品的晶相 , 采用 Cu靶,Ni滤波片 , 工作电压和电流 分别为

40 kV和30 mA. 样品的结构参数在 M icromeriticsASAP2 2020M比表面积测定仪上进行测量. 依据t2 plot方法测量样品的微孔 , 采用 BJH方法 [

12 ] 测量介孔参数. 透射电镜 (TEM)实验在 Hitachi H2 8100装置上进行 , 工作电压

200 kV. 样品 B酸和 L 酸的酸量通过原位吸附氘代乙腈的红外光谱来测量. 氘代乙腈吸附 FTIR 分析在 N icolet I mpact 410型红外光谱仪上进行. 将样品自支撑片在

573 K和10 -

4 Pa的条件下进行原位脱气处 理后 , 降至

298 K, 吸附氘代乙睛

15 m in后,在此温度下抽真空至

10 -

4 Pa, 采用高斯拟合的方法对

2 296 cm -

1 处的 C≡N―B振动和

2 325 cm -

1 处的 C≡N―L振动按公式 ci =Ai /Ki ε( i)进行定量计算 , 消光系数分别为ε(B) = (2105 ± 011) cm / μmol, ε(L) = (316 ± 012) cm / μmol;

ci为酸中心 i的浓度 (mmol/g) , Ai为酸中心 i特征谱带的积分强度 (面积 ) , Ki为样品的厚度 (mg/cm

2 ) , ε( i)为酸中心 i的 消光系数 [

13 ] . 1.

4 甲基异丁基酮合成反应装置 反应在固定床管式反应器上进行 , 催化剂用量

015 g, 反应压力

4 *

10 6 Pa. 反应前 , 催化剂在反应 管中于

673 K原位还原

3 h后,降至反应温度. 预热后由反应器顶部以恒定速率通入氢 /酮摩尔比为 012的混合气体 , 在催化剂床层两侧填满石英砂以保持温度并预热气体原料 , 反应产物经岛津 Shi ma2 dzu2 14B气相色谱在线分析. Fig.

1 N2 adsorption /desorption isotherm of M CM

2 22 /d( a) and M CM

2 22 / s( b)

2 结果与讨论 2.

1 样品的 N2吸附分析 图 1示出了两种方法制备的 MCM2 22分子筛的氮气吸附 /脱附等温线. 可见两者都具有 Ⅳ 型等温 线特征 , 说明两种方法制备的分子筛都含有一定程 度的介孔结构. 从吸附等温线还是可以看出 , 对于 静态法合成的 MCM2 22分子筛 , 曲线拐点在相对压 力(p/p0 )为011处,达到总吸附容量的 80%;