PDF《PS W 22 W》

3 4 3~

3 4

6 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T 石墨炉原子吸收测定过程包括干燥、 灰化和原子化 3个阶段, 其中基体的干扰发生在灰化和原子化 阶段.因此, 灰化和原子化温度条件是重要因素.实验选择了 P d C l 2-Mg ( N O 3) 2-N H 4N O

3 基体改进剂体 系, 主要用于提高样品的灰化效率和 C d 的原子化效率.

3 .

1 .

1 样品灰化效率的提高 实验和资料都表明, M g ( N O 3)

2 的加入会提高灰化效率, 是因为它可以 使样品中大部分杂质都变为硝酸盐, 从而降低了干扰物质的气化温度, 使之在灰化阶段完全消失.另外, 在海水样品中溶入足量的易挥发的 N H 4N O 3, 将NaCl(1465℃蒸发) 分别转变成 N H 4C l (

3 4

0 ℃蒸发) 和NaNO3(

5 0

0 ℃蒸发) , 克服了 N a C l 对痕量重金属元素测定的干扰.

3 .

1 .

2 镉原子化效率的提高 实验表明, 在灰化温度下, C d能够与 P d 2+ 形成金属间化合物, 这种化合 物在此条件下比单体 C d稳定, 避免与 N a C l 、 K C l 、 M g C l

2 等共存时以 C d C l

2 状态升华.特别是其原子化 温度也有提高 [2 ] .因此, 将含有 P d 2+ 的PdCl2加入基体改进剂体系, 改进了检测的准确度和精密度.

3 .

2 石墨炉最佳升温程序的选择 原子吸收测定实验 中, 设置进样量为

2 0μ L ( 浓度为

2 0μ g / LC d标准 液)+5μ LP d C l

2 +5μ L M g ( N O 3) 2进行标准曲线的绘制.相同条件下, 对溶有 N H 4N O

3 的海水样品进行测定.

3 .

2 .

1 灰化温度实验 在镉标准溶液中分别加入 Mg ( N O 3)

2、 P d C l 2, 按照

3 . 2中所述进样条件, 首先固 定原子化温度, 作灰化温度实验.结果表明( 如图 1所示) , 灰化温度为

6 0

0 ℃ 以上, C d的损失趋势增 大.实验确定灰化温度为

6 0

0 ℃.

3 .

2 .

2 原子化温度的确定 灰化温度确定后, 选择原子化温度范围

1 5

0 0~

1 9

0 0 ℃进行测定, 对原子吸 收峰面积进行分析, 若原子化温度小于

1 7

0 0 ℃, 原子化不完全, 峰太宽.结果 表明, 在1700℃后( 如图

2 所示) , 吸收峰面积已经趋于稳定, 但是温度越高, 石墨管的寿命就越短, 实验 重复性受影响.选择原子 化温度

1 7

0 0 ℃最适宜.进一步的优化实验, 确定的升温程序如表 1所示. 图1吸收峰面积 A s与 灰化温度 T的关系 F i g .

1 I n t e g r a t e da b s o r b a c ev s .a s h i n gt e m p e r a t u e r 图2吸收峰面积 A s与原 子化温度 T的关系 F i g .

2 I n t e g r a t e da b s o r b a n c ev s .a t o m i z i n gt e m p e r a t u r e 表1测定镉元素的石墨炉 升温程序 T a b l e

1 P r o g r a m o f h e a t i n gt e m p e r a t u r ef o r t h ed e t e r m i n a t i o no f c a d m i u m 步骤Step程序Procedure温度 T / ℃ 斜坡升 温时间 ( t / s ) R a m pt i m e 保持 时间 ( t / s ) H o l dt i m e 载气流 量( m L / m i n ) C a r r i e r g a s

1 干燥Dry905102502干燥Dry1305202503灰化 P y r o l y s i s

6 0

0 1

0 3

0 2

5 0

4 原子 化Atomization17000305净化 C l e a n

2 5

0 0

1 5

2 5

0 3 .

3 基体改进剂的选择 文献[

3 ] 提出用 N H4N O 3-P d ( N O 3)

2 联合基体改进剂石墨炉法直接测海水中的痕量 C d , 并且强调 了Pd在其中起了重要 的基体改进作用, 所以本实验也引入 P d作为基体改 进剂.当加入 N H 4N O 3- P d C l