PDF《气相色谱-质谱法》

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 952-2018 土壤和沉积物 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法 Soil and sediment―Determination of polybrominated diphenyl ethers ―Gas chromatography mass spectrometry (发布稿) 本电子版为发布稿.

请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准. 2018-07-29 发布 2018-12-01 实施 生态环境部发布i目次前言.ii

1 适用范围.1

2 规范性引用文件.1

3 方法原理.1

4 试剂和材料.1

5 仪器和设备.3

6 样品.4

7 分析步骤.6

8 结果计算与表示.7

9 精密度和准确度.9

10 质量保证和质量控制.10

11 注意事项.10

12 废物处理.11 附录 A (规范性附录) 方法检出限和测定下限.12 附录 B (资料性附录) 质谱参考条件.13 附录 C (资料性附录) 方法的精密度和准确度.14 ii 前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,规范土壤和沉积物 中多溴二苯醚的测定方法,制定本标准. 本标准规定了测定土壤和沉积物中多溴二苯醚的气相色谱-质谱法. 本标准的附录A为规范性附录,附录B和附录C为资料性附录. 本标准为首次发布. 本标准由生态环境部环境监测司、科技标准司组织制订. 本标准起草单位:国家环境分析测试中心、生态环境部环境保护对外合作中心. 本标准验证单位: 湖北省环境监测中心站、 广东省环境监测中心、 浙江省环境监测中心、 宁波国科监测技术有限公司、 中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室和岛 津企业管理(中国)有限公司北京分析中心. 本标准生态环境部2018年7月29日批准. 本标准自2018年12月1日起实施. 本标准由生态环境部解释.

1 土壤和沉积物 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法 警告: 实验中所用的有机溶剂及标准物质为有毒有害物质, 标准溶液配制及样品前处理 过程应在通风橱中进行;

操作时应按要求佩戴防护器具,避免直接接触皮肤和衣服.

1 适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中多溴二苯醚的气相色谱-质谱法. 本标准适用于土壤和沉积物中

8 种多溴二苯醚同类物的测定. 当取样量为 10.0 g,定容体积为 1.0 ml 时,本标准测定的三至七溴代二苯醚的方法检出 限为 0.1?~0.2??g/kg,测定下限为 0.4?~0.8??g/kg;

十溴二苯醚的方法检出限为 2.7??g/kg,测 定下限为 10.8 ?g/kg.详见附录 A.

2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款. 凡是不注日期的引用文件, 其有效版本适用于本 标准. GB 17378.3 海洋监测规范 第3部分:样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第5部分:沉积物分析 HJ

494 水质 采样技术指导 HJ

613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ/T

166 土壤环境监测技术规范

3 方法原理 采用加压流体萃取或索氏提取方式提取土壤或沉积物中的多溴二苯醚,萃取液经净化、 浓缩、定容后,用气相色谱分离,质谱检测.根据保留时间、碎片离子质荷比及丰度比定性, 使用选择离子检测,同位素稀释法定量.

4 试剂和材料 除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂, 实验用水为不含目标物的纯 水. 4.1 二氯甲烷(CH2Cl2):农残级. 4.2 正己烷(C6H14):农残级. 4.3 甲醇(CH3OH):农残级. 4.4 丙酮(CH3COCH3):农残级. 4.5 氢氧化钠(NaOH):优级纯. 4.6 硫酸:ρ(H2SO4)=1.84 g/ml.

2 4.7 硝酸:ρ(HNO3)=1.42 g/ml. 4.8 硝酸溶液:1+9. 4.9 氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)=50 g/L. 取50 g 氢氧化钠(4.5)溶于少量水中,稀释至

1 L. 4.10 多溴二苯醚标准贮备液:ρ=20.0 mg/L,包括 BDE-

28、BDE-

47、BDE-

99、BDE-

100、 BDE-

153、BDE-154 和BDE-183;

其中,BDE-209 的浓度为

200 mg/L.以壬烷为溶剂,用 标准物质配制.也可直接购买市售有证标准溶液,保存时间参见标准溶液证书的相关说明. 4.11 多溴二苯醚使用液:ρ=2.00 mg/L,其中 BDE-209 的浓度为 20.0 mg/L. 移取

100 μl 多溴二苯醚标准贮备液 (4.10) 至1.5 ml进样小瓶中, 加入

900 μl正己烷 (4.2) , 混匀.临用现配. 4.12 碳标记多溴二苯醚标准溶液 (提取内标) : ρ=2.00 mg/L, 包括

13 C-BDE-

28、

13 C-BDE-

47、

13 C-BDE-

99、

13 C-BDE-

100、

13 C-BDE-

153、

13 C-BDE-154 和13 C-BDE-183;

其中,

13 C-BDE-209 浓度为 20.0 mg/L.溶剂为壬烷,市售有证标准溶液. 4.13 碳标记 PCB-209 标准贮备液:ρ=50.0 mg/L,溶剂为壬烷,市售有证标准溶液. 4.14 碳标记 PCB-209 使用液(进样内标):ρ =5.00 mg/L. 移取 1.00 ml 碳标记 PCB-209 标准贮备液(4.13)至10 ml 容量瓶中,用正己烷(4.2) 定容至标线,混匀.4℃以下密封保存

3 个月. 4.15 4,4'

-滴滴涕(p,p'

-DDT)标准贮备液:ρ=100 mg/L,溶剂为甲醇,市售有证标准溶液. 4.16 4,4'

-滴滴涕标准使用液:ρ=5.00 mg/L. 移取

50 μl p,p'

-DDT 标准贮备液(4.15)至1.5 ml 进样瓶中,加入

950 μl 正己烷(4.2) , 混匀.临用现配. 4.17 十氟三苯基膦(DFTPP)标准贮备液:ρ=1000 mg/L,溶剂为甲醇,市售有证标准溶 液. 4.18 十氟三苯基膦标准使用液:ρ=50.0 mg/L. 移取

50 μl 十氟三苯基膦标准贮备液 (4.17) 至1.5 ml 进样瓶中, 加入

950 μl 正己烷 (4.2) , 混匀.临用现配. 4.19 无水硫酸钠(Na2SO4):优级纯. 在马弗炉中 450℃下灼烧

4 h,冷却至室温后装入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存. 4.20 硅胶:75 ~180 μm(200~80 目). 一定量的硅胶置于烧杯中,加入适量甲醇(4.3)使其液面高于硅胶层

1 ~2 cm,玻璃棒 搅拌

1 ~2 min 后弃去甲醇.重复该步骤

2 次,使用二氯甲烷(4.1)继续清洗

2 次,弃去二 氯甲烷.硅胶在蒸发皿中摊开,厚度小于

10 mm.待二氯甲烷挥发完全后,将硅胶置于干燥 箱中 130℃下干燥

16 h, 再在干燥器中冷却

30 min, 装入试剂瓶中密封, 置于干燥器中保存. 4.21 硅藻土:850 ~1200 μm(20~15 目). 在马弗炉中 450℃下灼烧

4 h,冷却至室温后装入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存. 4.22 弗罗里土:75 ~180 μm(200~80 目). 在马弗炉中 450℃下灼烧

4 h,冷却至室温后装入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存. 4.23 2%氢氧化钠硅胶.

3 取98 g 硅胶(4.20)至玻璃分液漏斗中,逐滴加入

40 ml 氢氧化钠溶液(4.9),充分振 摇后通过减压旋转蒸发、 真空干燥等方式除去碱性硅胶中的大部分水分, 使硅胶变成粉末状. 将所制成的硅胶装入试剂瓶密封,保存在干燥器中. 4.24 44%硫酸硅胶. 取56 g 硅胶(4.20)至玻璃分液漏斗中,逐滴加入

44 g 硫酸(4.6),充分振摇使硅胶 变成粉末状.将所制成的硅胶装入试剂瓶密封,保存在干燥器中. 4.25 铜粉(Cu):99.5%. 使用前将铜粉浸泡于硝酸溶液(4.8)中10 min,去除表面氧化层后,用........