PDF《CNAS-GL006》

127 F.3 经解释的结果和符合性声明

128 F.4. 报告中使用 小于 或 大于

128 F.5. 接近零的扩展不确定度区间:经典方法

128 F.6. 接近零的扩展不确定度区间:贝叶斯方法

129 附录 G? 不确定度的常见来源和数值? 132? 附录 H? ? 参考文献?137? CNAS-GL006:2019 第4页共138 页2019 年3月15 日发布

2019 年3月15 日实施 引言目前,很多重要决策的制定均以化学定量分析结果为依据.例如化学定量分析的结果可以用于判 定某些材料是否符合特定规范或法规限量、用于评估收益甚至估计货币价值.当我们使用分析结果作 为决策依据的时候,必须对结果的可靠性有所了解.目前,很多用户强烈需要降低化学分析上的重复 劳动,涉及国际贸易时尤为迫切.要达到这个目的,必须建立对用户之外的机构所提供数据的信心. 在化学分析的某些领域,现在已经有正式的(或法定的)要求,即实验室通过质量保证措施来确保数 据的可靠性.这些质量保证措施包括:使用经确认的分析方法、规定内部质量控制程序、参加能力验 证计划、基于 ISO/IEC 17025[H.1]的实验室认可和建立计量溯源性. 在分析化学中,过去曾把规定方法分析结果的精密度作为重点,而不是结果对已定义的标准或 SI 单位的溯源性,这导致了须使用 官方方法 来满足法定要求和贸易要求.而现在则要求建立结果的 置信度,因此测量结果必须溯源至 SI 单位、标准物质(标准样品)等定义的参考标准,即便由操作决 定的方法或经验方法(empirical method,参见 5.4 节)也不例外.EURACHEM/ CITAC 指南 化学测 量的溯源性 [H.9]阐述了在操作决定的方法中如何建立测量结果的计量溯源性. 根据现在的要求,实验室需要证明分析结果的质量,通过提供结果的可信度来证明结果的目的适 宜性,这也包括不同分析方法间所得结果一致的程度.其中一个常用的度量参数就是测量不确定度. 虽然相关人员早已对测量不确定度的概念有所了解, 但是直到

1993 年ISO 联合 BIPM、 IEC、 IFCC、 ILAC、IUPAC、IUPAP 和OIML 出版了《测量不确定度评定和表示指南》 (GUM)时[H.2],才正式建 立了测量领域的测量不确定度评定和表示的通用规则.本指南秉承 GUM 的理念并结合化学领域的特 点,介绍了不确定度的概念及不确定度和误差的区别,描述了评估不确定度的步骤,并在附录 A 中给 出了评估过程的实例. 分析人员在不确定度的评估过程中应密切关注所有产生不确定度的可能来源,其详尽研究需要做 大量工作,但是抓住其中的关键点至关重要.实际上,通过初步分析就可快速确定不确定度最重要的 来源.正如实例所示,合成不确定度的数值几乎完全取决于那些重要的不确定度分量.评估不确定度 时,正确的做法应该是集中精力分析贡献最大的不确定度分量.此外,当实验室对某一给定方法(即: 特定的测量程序)的不确定度进行评估后,且不确定度估计值经过相关质量控制数据验证后,该估计 值便可以用于该实验室相同方法后续的分析结果中.只要测量过程本身或所使用的设备未发生变化, 就不需要对不确定度进行再次评估.当测量过程或所使用的设备发生变化时,审核不确定度评估结果 即为方法再确认内容的一部分. 方法开发亦是如此,包括对每一个来源的不确定度进行评估、研究不确定度的潜在来源、然后通 过调整方法,尽量将不确定度降低到可接受的水平.(如果将测量不确定度的可接受水平数值规定为 不确定度的上限,则称此数值为 目标测量不确定度 [H.7]).用精密度和正确度对方法性能进行量 化.方法确认是为了确保方法开发过程中所获得的性能能够满足特定应用的需要,并在必要时进行调 整.有些情况下,采用协同实验能够获得更多的性能数据.而参加能力验证计划和实施内部质量控制 CNAS-GL006:2019 第5页共138 页2019 年3月15 日发布