编辑: xiong447385 2019-11-22
第4节 沉淀溶解平衡 考点一 沉淀溶解平衡及应用【核心自主排查】1.

沉淀溶解平衡:(1)沉淀溶解平衡的概念.在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成_时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态. 饱和溶液 (2)溶解平衡的建立.固体溶质 溶液中的溶质①v溶解>

v沉淀,固体_____②v溶解=v沉淀,溶解_____③v溶解0为例 不变 增大 减小 正向 通入H2S 不变 增大 减小 逆向 通入HCl 不变 减小 增大 逆向 加入少量AgNO3 不变 不变 不变 正向 加水稀释 增大 增大 增大 正向 升高温度 NA 平衡后[Cl-] 平衡后[Ag+] 移动方向 外界条件 2.沉淀溶解平衡的应用:(1)沉淀的生成.①调节pH法例如,除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为_ ②沉淀剂法例如,用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为_2)沉淀的溶解.①酸溶解法例如,CaCO3溶于盐酸,离子方程式为_ H2S+Cu2+====CuS↓ +2H+ CaCO3+2H+====Ca2+ +H2O+CO2↑ ②盐溶液溶解法 (3)沉淀的转化.①实质:的移动(沉淀的溶解度差别_____,越容易转化).②应用:锅炉除垢、矿物转化等. 沉淀溶解平衡 越大 【高考模拟预测】1.(2016・海南高考)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化).下列数值变小的是( )A.B.[Mg2+] C.[H+] D.Ksp(MgCO3) 【解题指南】解答本题注意以下两点:(1)MgCO3的沉淀溶解平衡.(2)Ksp只与物质本身的性质和温度有关. 【解析】选A.含有MgCO3固体的溶液中存在:MgCO3(s) Mg2+(aq)+ (aq),加入少量浓盐酸可与 反应生成CO2,促使溶解平衡正向移动,[ ]减小,A正确;

[Mg2+]及[H+]增大,B、C错误;

温度不变Ksp(MgCO3)不变,D错误. 2.(2017・淮北模拟)工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,而后用盐酸去除.下列叙述不正确的是( )A.温度升高,Na2CO3溶液的KW和[OH-]均会增大B.沉淀转化的离子方程式为 +CaSO4 CaCO3+ C.盐酸中,CaCO3的溶解性大于CaSO4D.Na2CO3溶液遇CO2后,阴离子浓度均减小 【解析】选D.温度升高,KW增大,温度升高促进碳酸钠溶液水解,[OH-]增大,A选项正确;

加入碳酸钠溶液,把硫酸钙转化为碳酸钙: +CaSO4 CaCO3+ ,B选项正确;

因为碳酸钙与盐酸反应,而硫酸钙不与盐酸反应,所以在盐酸中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙,C选项正确;

根据 +CO2+H2O====2 知, 浓度增大,D选项错误. 【加固训练】1.(2017・安阳模拟)硫化汞(HgS)难溶于水,在自然界中呈红褐色,常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等.某温度时,HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示.下列说法正确的是 ( ) A.向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液,硫化汞的Ksp减小B.图中a点对应的是饱和溶液C.向c点的溶液中加入Hg(NO3)2,则[S2-]减小D.升高温度可以实现c点到b点的转化 【解析】选C.温度不变,硫化汞的Ksp不变,A错误;

a点在沉淀溶解平衡曲线的下方,未达到饱和,B错误;

c点对应溶液为饱和溶液,加入Hg(NO3)2,Hg2+浓度增大,S2-的浓度减小,C正确;

升高温度,Hg2+与S2-浓度均增大,D错误. 2.已知Mg(OH)2和Cu(OH)2的Ksp分别为5.6*10-12和2.2*10-20,在一定温度下,有Mg(OH)2存在的饱和溶液中加入某物质或溶液,能使Mg(OH)2固体的质量增加的是 ( )A.CH3COONa的饱和溶液B.NH4Cl饱和溶液C.CuCl2的饱和溶液D.蒸馏水 【解析】选A.A项,CH3COONa水解使溶液呈碱性,OH-的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向左移动,Mg(OH)2固体的质量增加,正确;

B项,NH4Cl水解使溶液呈酸性,H+的浓度增大,Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向右移动,Mg(OH)2固体的质量减少,错误;

C项,Ksp[Cu(OH)2] 【高考命题探究】角度1 溶度积常数的概念及影响因素【模拟母题示例】(2017・文昌模拟)已知难溶性物质K2SO4・MgSO4・2CaSO4在水中存在如下平衡:K2SO4・MgSO4・2CaSO4(s) 2Ca2++2K++Mg2++4 ,不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系如图所示,则下列说法错误的是 ( ) A.向该体系中加入饱和NaOH溶液,溶解平衡向右移动B.向该体系中加入饱和碳酸钠溶液,溶解平衡向右移动C.升高温度,反应速率增大,平衡向正反应方向移动D.该平衡的Ksp =[Ca2+][K+][Mg2+解析】选D.A项,已知K2SO4・MgSO4・2CaSO4(s) 2Ca2++2K++Mg2++4 ,加入饱和NaOH溶液,OH-和Mg2+结合生成Mg(OH)2沉淀,[Mg2+]减小,溶解平衡右移,A项 正确;

B项,加入饱和碳酸钠溶液, 和Ca2+结合生成CaCO3沉淀,[Ca2+]减小,溶解平衡右移,B项正确;

C项,由图可知,升高温度,反应速率增大,且[K+]增大,说明平衡正向移动,C项正确;

D项,K2SO4・MgSO4・2CaSO4(s) 2Ca2++2K++Mg2++4 ,则该平衡的Ksp= [Ca2+]2[K+]2[Mg2+4,D项错误. 【模拟母题变式】(1)相同温度时,上述难溶物在蒸馏水、饱和Na2SO4溶液中的Ksp一样吗?提示:一样.溶度积常数只与难溶电解质的性质和温度有关,而与溶液中离子浓度无关. (2)温度越高,难溶物的Ksp就越大吗?提示:不一定.大多数难溶物的溶解平衡是吸热过程,温度升高Ksp增大,但像Ca(OH)2之类的少数难溶物的溶解过程是放热的,温度升高Ksp减小. 【探究归纳总结】深刻理解Ksp(1)对于溶解平衡:AmBn(s) mAn+(aq)+nBm- (aq), Ksp=[An+]m・[Bm-]n,对于相同类型的物质,Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易. (2)与化学平衡常数一样,Ksp与温度有关.不过温度改变不大时,Ksp变化也不大,常温下的计算可不考虑温度的影响. 角度

2 溶度积平衡曲线【模拟母题示例】(2017・南阳模拟)①已知t℃时AgCl的Ksp=2*10-10;

②在t℃时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示.下列说法正确的是 ( ) A.在t℃时,Ag2CrO4的Ksp为1*10-9B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点C.在t℃时,以0.01 mol・L-1AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol・L-1KCl和0.01 mol・L-1K2CrO4的混合溶液, 先沉淀 D.在t℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ (aq)的平衡常数K=2.5*107 【解析】选D.依据图象曲线上的数据,结合溶度积常数概念计算即可得到,曲线上的点是沉淀溶解平衡,Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+ (aq);

Ksp=[Ag+]2・10-3)2*10-6=10-12,故A错误;

在饱和溶液中加入K2CrO4可使沉淀溶解平衡左移,溶度积常数不变,还是饱和溶液,点应在曲线上,故B错误;

依据溶度积常数计算Ksp(Ag2CrO4)= [Ag+]2・1*10-12,Ksp(AgCl)=[Ag+]・[Cl-] =2*10-10,以0.01 mol・L-1AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol・L-1KCl和0.01 mol・L-1K2CrO4的混合溶液,0.01 mol・L-1,得到[Ag+1*10-5 (mol・L-1),0.01 mol・L-1KCl溶液中,[Cl-]=0.01 mol・L-1,依据溶度积计算得[Ag+2*10-8(mol・L-1),所以先析出氯化银沉淀,故C错误;

在t℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)aq),离子浓度相同时,依据氯化银的溶度........

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